From metal rich molecules to novel intermetallic clusters
- Heterometalldotierte Goldcluster sind durch nasschemische Synthese schwer zugänglich, und mit Hauptgruppenmetallen oder frühen Übergangsmetallen dotierte Cluster sind rar. Die Verbindungen \([M(AuPMe_{3})_{11}(AuCl)]^{3+}\) (M = Pt, Pd, Ni), \([Ni(AuPPh_{3})_{(8-2n)}(AuCl)_{3}(AlCp^{*})_{n}]\) (n = 1, 2) und \([Mo(AuPMe_{3})_{8}(GaCl_{2})_{3}(GaCl)]^{+}\) wurden selektiv durch Transmetallierung von \([M(M'Cp^{*})_{n}]\) (M = Mo, E = Ga, n = 6; M = Pt, Pd, Ni, M' = Ga, Al; n = 4) mit \([ClAuPR_{3}]\) (R=Me, Ph) hergestellt und mit Einkristallröntgenbeugung sowie ESI-MS charakterisiert. Zusätzlich wurden die Verbindungen \([Mo(AuPPh_{3})_{8}(AuCl)_{2}(GaMe)_{2}]\) und \([Pt_{6}Au_{7}(CN^{t}Bu)_{12}]^{2+}\) erhalten. Mithilfe von DFT-Rechnungen wurden die Bindungsverhältnisse analysiert. Die Transmetallierung ist eine wirkungsvolle Syntheseroute hin zu heterometalldotierten Goldclustern, deren Aufbau der 18-Valenzelektronenregel für das Zentralmetallatom gehorcht und die mit dem Superatomkonzept auf Grundlage des Jellium-Modells übereinstimmen.
Author: | Arik Benjamin PulsGND |
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URN: | urn:nbn:de:hbz:294-40877 |
Subtitle (English): | a new synthesis concept for metal doped gold clusters |
Referee: | Roland A. FischerGND, Yuichi Negishi |
Document Type: | Doctoral Thesis |
Language: | English |
Date of Publication (online): | 2014/05/14 |
Date of first Publication: | 2014/05/14 |
Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
Date of final exam: | 2014/03/07 |
Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
GND-Keyword: | Gold; Clusterverbindungen; Transmetallierung; Dotierung; Metall-Metall-Bindung |
Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Anorganische Chemie II, Organometallics & Materials Chemistry |
Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
Licence (German): | Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |