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Shaun Richard Presow

• Ausgehend von den Liganden 1,3-Propandiamid-\(\textit {N,N'}\)-bis(2-benzolthiol) \((^{1}LH_{4})\) und 1,2 Ethandiamin-\(\textit {N,N'}\)-bis(3,5-di-\(\it tert\)-butyl-2-benzolthiol) \((^{2}LH_{4})\) wurden zwei Eisenkomplexe synthetisiert. Diese können als \([Fe^{III}(^{n}L·)]_{2}\) (n = 1, 2) beschrieben werden, wobei \(^{n}L·\) die einfach oxidierte, trianionische \(\pi\)-radikalform der Liganden darstellt. Beide Komplexe enthalten zwei intermediate-spin Eisen(III)ionen, die mit jeweils einem Ligandradikal sowie untereinander gekoppelt sind. Die Reaktion der Dimere mit Iod ergab \([Fe^{III}(^{n}L··)I]\) (n = 1, 2), wobei \(^{n}L··\) den zweifach oxidierten, dianionischen Liganden repräsentiert, der zwei \(\pi\)-Radikale enthält. Das Metall liegt in einer intermediate-spin Konfiguration vor. Die Reaktion der Dimere mit \(PR_{3}\) (R = Methyl, Methoxy, Phenyl oder Phenoxy) lieferte eine Reihe von Verbindungen des Typs \([Fe^{II}(^{n}L··)(PR_{3})\)] (n = 1, 2). Das Metall besitzt in diesem Fall die Oxidationsstufe +II. Diese Komplexe zeigen paramagnetisch verschobene \(^{1}H\)- und \(^{31}P\)-NMR-Spektren.
• Two dimeric iron complexes were synthesised with the ligands 1,3 propanediamide-\(\textit {N,N'}\)-bis(2-benzenethiol) \((^{1}LH_{4})\) and 1,2-ethanediamine-\(\textit {N,N'}\)-bis(3,5-di-\(\it tert\)-butyl-2-benzenethiol \((^{2}LH_{4})\). The complexes had a formula of \([Fe^{III}(^{1}L·)]_{2}\) and \([Fe^{III}(^{2}L·)]_{2}\) where \(^{1}L·\) and \(^{2}L·\) are the singly oxidised trianionic form of the ligand. Both diamagnetic complexes consisted of two iron(III) intermediate spin centres which couple antiferromagnetically to the ligand based \(\pi\) radicals and to each other. \([Fe^{III}(^{1}L··))I]\) and \([Fe^{III}(^{2}L··)I]\) were synthesised, where \(^{1}L··\) and \(^{1}L··\) represent the doubly oxidised dianionic ligand containing two \(\pi\) radicals. The metal was found to have an intermediate spin state. Reaction of the dimers with \(PR_{3}\), where R is methyl, methoxy, phenyl and phenoxy groups, gave a series of compounds of the type \([Fe^{II}(^{1}L··)(PR_{3})]\) and \([Fe^{II}(^{2}L··)(PR_{3})]\). The metal was found to have a ferrous oxidation state. These compounds showed paramagnetic shifting in the \(^{1}H\) and \(^{31}P\) NMR spectra.