Matrixisolation fluorierter Didehydrobenzole und Diradikale

  • Die perfluorierten isomeren Didehydrobenzole, ortho-, meta- und para-Didehydrobenzol, sowie verschiedene substituierte meta-Didehydrobenzolderivate wurden in kryogenen Matrizes erzeugt und spektroskopisch charakterisiert. Substituenteneffekte auf geometrische und elektronische Eigenschaften wurden durch quantenchemische Rechnungen analysiert. Auch die photochemische Bildung eines para-Didehydrobenzolderivates durch Photo-Bergman-Reaktion eines cyclischen Endiins wurde mittels Matrixisolation untersucht. Durch Photolyse von Tetrafluoriodazidobenzol wurde Tetrafluorphenylnitren-4-yl, ein Nitrenradikal mit einem Quartett-Grundzustand, erzeugt und durch IR- und ESR-Spektroskopie charakterisiert. Außerdem wurde die Reaktion von Tetrafluoroxocyclohexadienyliden mit Acetylen sowie die Erzeugung von Tetrafluor-para-xylylen und dessen photochemische Umlagerung durch Matrixisolation untersucht.
  • The isomeric perfluorinated didehydrobenzenes, ortho-, meta-, and para-didehydrobenzene, as well as various substituted meta-didehydrobenzene derivatives were generated and spectroscopically characterized in cryogenic matrices. Substituent effects on geometric and electronic properties were analysed using quantum chemical calculations. The photochemical generation of a para-didehydrobenzene derivative by photo-Bergman reaction of a cyclic enediyne was also investigated by matrix isolation. Tetrafluorophenylnitrene-4-yl, a quartet ground state nitrene radical, was synthesized by photolysis of tetrafluoroiodoazidobenzene and characterized by means of IR and ESR spectroscopy. Additionally the reactions of tetrafluorooxocyclohexadienylidene with acetylene and the generation and photochemical rearrangement of tetrafluoro-para-xylylene were investigated using matrix isolation spectroscopy

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Metadaten
Author:Hans Henning Wenk
URN:urn:nbn:de:hbz:294-4854
Referee:Wolfram SanderGND, Martin FeigelGND, Christof WöllGND
Document Type:Doctoral Thesis
Language:German
Date of Publication (online):2003/03/18
Date of first Publication:2003/03/18
Publishing Institution:Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:2002/04/15
Creating Corporation:Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:Infrarot-Kryo-Spektroskopie; Elektronenspinresonanzspektroskopie; Matrixisolation; Radikal (Chemie); Carbene
Institutes:Lehrstuhl für Organische Chemie II
Dewey Decimal Classification:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
Licence (German):License LogoKeine Creative Commons Lizenz - es gilt der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht