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Matrix isolation study of aryl and cyclopentadienyl carbenes

  • Im Rahmen dieser Arbeit wurden verschiedene Aryl- und Cyclopentadienylcarbene mittels Matrixisolation spektroskopisch untersucht. Dabei wurde nicht nur der Grundzustand der Carbene via EPR-, IR-, UV-Vis-Spektroskopie und quantenchemischen Rechnungen analysiert, sondern auch deren Reaktivität mit diversen Reagenzien (bspw. H\(_2\)O, NH\(_3\), O\(_2\), CO, BF\(_3\), ICF\(_3\), H\(_2\)). Die bistabilen Carbene 3-Methoxy-9-Fluorenyliden und \(\it {Bis}\)-(\(\it {p}\)-Methoxyphenyl)carben, welche sowohl in ihrem Triplet- als auch Singulettzustand in inerten Gasmatrizen (Ar, Ne, Xe) in einer Mischung zu etwa gleichen Anteilen isoliert werden konnten, wurden bezüglich ihrer Spinselektivität mittels Reaktionen mit H\(_2\), O\(_2\) und CO betrachtet. Das Tetrachlorcyclopentadienyliden ist ein außergewöhnliches Carben mit \(\it {open-shell}\) Singulett-Grundzustand, was mittels Polarisationsspektroskopie untersucht wurde. In der Reaktion dieses Carbens mit BF\(_3\) wurde die Entstehung eines antiaromatischen Zwitterions nachgewiesen.

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Metadaten
Author:Iris TrosienGND
URN:urn:nbn:de:hbz:294-65032
DOI:https://doi.org/10.13154/294-6503
Referee:Wolfram SanderORCiDGND, Stefan M. HuberORCiDGND
Document Type:Doctoral Thesis
Language:English
Date of Publication (online):2019/07/17
Date of first Publication:2019/07/17
Publishing Institution:Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:2019/04/26
Creating Corporation:Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:Carbene; Bistabilität; Spin Crossover; Antiaromatizität; Matrix-Isolations-Spektroskopie
Dewey Decimal Classification:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
Licence (German):License LogoKeine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht