Matrix ESR- und IR- spektroskopische Charakterisierung fluorierter Dehydrophenylnitrene und TR-ESR-Untersuchungen an Alkoxycarbonylradikalen

  • Tetrafluorphenylnitren-2-yl und 4-Dehydrophenylnitrenene mit unterschiedlichen Flurosubstitutionsmustern wurden mit Hilfe der Matrixisolationstechnik durch Belichtung mit UV-Licht aus den entsprechenden iodierten Azidobenzolen dargestellt und ESRspektroskopisch in ihrem Quartett-Grundzustand charakterisiert. Da Dehydrophenylnitrene sowohl Nitren- als auch Carbenstruktur aufweisen, ist der E-Wert solcher Verbindungen ungewöhnlich hoch. 4-Dehydrophenylnitrene konnten nur nachgewiesen werden, wenn sich mindestens ein Fluorsubstituent in \(\it {ortho}\)-Position zum Nitrenzentrum befindet, da dann konkurrierende Umlagerungen eingeschränkt sind. Die Photochemie der fluorierten 4-Iodazidobenzole wurde mit Matrix-IR-Spektroskopie aufgeklärt. Mit Hilfe TRESRSpektroskopie wurden Alkoxycarbonylradikale untersucht, die durch Belichtung von 9-Fluorenonoximoxalaten erzeugt wurden. Durch Vergleich mit berechneten hfc konnte die Konformation des Trifluorethoxycarbonylradikals aufgeklärt werden.

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Metadaten
Author:Dirk GroteGND
URN:urn:nbn:de:hbz:294-21214
Referee:Wolfram SanderORCiDGND, Martin FeigelGND, Martina HavenithORCiDGND
Document Type:Doctoral Thesis
Language:German
Date of Publication (online):2008/01/30
Date of first Publication:2008/01/30
Publishing Institution:Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek
Granting Institution:Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie
Date of final exam:2007/12/20
Creating Corporation:Fakultät für Chemie und Biochemie
GND-Keyword:Elektronenspinresonanzspektroskopie; Matrixisolation; Matrix (Chemie); Polyradikale; FT-IR-Spektroskopie
Institutes/Facilities:Lehrstuhl für Organische Chemie II
Dewey Decimal Classification:Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie
faculties:Fakultät für Chemie und Biochemie
Licence (German):License LogoKeine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht