Beiträge zum thermischen Verhalten C5-substituierter 2-Methylenbicyclo[2.1.1]hexane
- Gegenstand der vorliegenden Arbeit ist die Synthese und die Untersuchung des thermischen Verhaltens von drei bisher unbekannten C5-substituierten 2-Methylenbicyclo[2.1.1]hexanen. Diese Substanzklasse zeigt generell eine diradikalisch verlaufende Epimerisierung an C5 sowie eine formale [2+2]-Cycloreversion zu substituierten 1,5-Hexadienen. Für das trifluormethyl-substituierte System konnte durch Vergleich der Aktivierungsparameter der Epimerisierung mit denen der Stammverbindung die Radikalstabilisierungsenergie einer Trifluormethylgruppe zu 0.40 kcal/mol, bezogen auf Wasserstoff, bestimmt werden. Im Falle der untersuchten geminal disubstituierten Verbindungen mit zwei Estersubstituenten bzw. einer Ester- und einer Cyano-Gruppe an C5 wurde eine Dominanz der Cycloreversion gefunden. Rechnungen zeigen, daß die betrachteten Substituentenkombinationen offenbar im intermediären Diradikal Vorzugskonformationen begünstigen, die die Cycloreversion gegenüber der Epimerisierung erleichtern.
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| Author: | Olaf BollmannGND |
|---|---|
| URN: | urn:nbn:de:hbz:294-4972 |
| Subtitle (German): | zur Synthese und zum Substituenteneinfluß auf Stereomutation und Cycloreversion |
| Referee: | Dieter HasselmannGND, Martin FeigelGND, Wolfgang SchuhmannORCiDGND |
| Document Type: | Doctoral Thesis |
| Language: | German |
| Date of Publication (online): | 2003/03/18 |
| Date of first Publication: | 2003/03/18 |
| Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
| Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Date of final exam: | 2002/04/19 |
| Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| GND-Keyword: | Biradikal; Radikal (Chemie) / Stabilisierung; Thermische Isomerisierung; Kinetik; Substituenteneffekt |
| Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Organische Chemie II |
| Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
| faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
| Licence (German): |  Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |
