Darstellung von 1,3-Didehydrobenzolderivaten in kryogenen Matrizes durch die Photolyse von [2.2]-Metaparacyclophan-2,9-dionen
- In 4-Position mit F, \(OCH_{3}\) und in 5-Position mit F, \(OCH_{3}\), \(CH_{3}\) monosubstituierte [2.2]-Metaparacyclophan-2,9-dione sowie das 4,5,6,8-perdeuterierte [2.2]-Metapara-cyclophan-2,9-dion wurden synthetisiert und mittels IR-, NMR- und Massen-spektroskopie charakterisiert. Sie wurden mit Hilfe der Matrixisolationstechnik bei 10 K in Argon photolytisch in \(\it para\)-Xylylen, CO und die jeweiligen 1,3-Didehydrobenzole fragmentiert. Die Idetifikation der dargestellten Spezies erfolgte mittels IR-Spektroskopie. Die Bandenzuweisungen erfolgten durch Vergleiche mit experimentellen Spektren sowie theoretischen Spektren auf BLYP/6-311G(d,p)-Niveau. 1,3-Didehydrobenzol wurde unter Matrixisolationsbedingungen dargestellt und IR-spektroskopisch eindeutig charakterisiert. Es liegt in biradikalischer Geometrie vor. \(\it Cis\)-Endiin wurde photolytisch aus 1,3-Didehydrobenzol dargestellt. Die Fragmentierung der Cyclophanvorstufen erfolgt stufenweise über Acylzwischenstufen hin zu \(\it para\)-Xylylen, CO und 1,3-Didehydrobenzol.
Author: | Michael ExnerGND |
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URN: | urn:nbn:de:hbz:294-4085 |
Referee: | Wolfram SanderORCiDGND, Martin FeigelGND, Wolfgang GrünertGND |
Document Type: | Doctoral Thesis |
Language: | German |
Date of Publication (online): | 2003/03/18 |
Date of first Publication: | 2003/03/18 |
Publishing Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Universitätsbibliothek |
Granting Institution: | Ruhr-Universität Bochum, Fakultät für Chemie und Biochemie |
Date of final exam: | 2001/12/19 |
Creating Corporation: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
GND-Keyword: | Matrixisolation; Biradikal; Cyclophane; Dehydrobenzole; Verdünnung |
Institutes/Facilities: | Lehrstuhl für Organische Chemie II |
Dewey Decimal Classification: | Naturwissenschaften und Mathematik / Chemie, Kristallographie, Mineralogie |
faculties: | Fakultät für Chemie und Biochemie |
Licence (German): | Keine Creative Commons Lizenz - es gelten der Veröffentlichungsvertrag und das deutsche Urheberrecht |